PHP に mysqli 拡張サポートを追加するには、 --with-mysqli=mysql_config_path/mysql_config オプションを指定して PHP をコンパイルする必要があります。 mysql_config_path には MySQL 4.1 以上に付属する mysql_config プログラムが存在するパスを 指定してください。
mysqli 拡張サポートと標準の mysql 拡張を共存させる形でインストールしたい 場合には、衝突を避けるために同じクライアントライブラリを利用する必要があります。
MySQLi はデフォルトでは有効となりません。したがって php.ini で php_mysqli.dll DLL を有効にしておく必要があります。 また、PHP が MySQL クライアントライブラリにアクセスできなければなりません。 libmysql.dll というファイルが Windows 版の PHP 配布ファイルに含まれており、PHP が MySQL と話すためにはこのファイルが Windows の PATH にある必要があります。そのための方法については、 "Windows で PHP のディレクトリを PATH に追加するにはどうすればいいのですか?" という FAQ を参照してください。 libmysql.dll を Windows のシステムディレクトリにコピーしても動作しますが (システムディレクトリは、デフォルトでシステムの PATH に含まれています)、お勧めしません。
(php_mysqli.dll も含めた) PHP 拡張モジュールを有効にするには、PHP ディレクティブ extension_dir に拡張モジュールの存在する場所を設定するべきです。 Windows へのマニュアルインストール方法 も参照してください。PHP 5 での extension_dir の例は c:\php\ext です。
注意: Web サーバの起動時に以下のようなエラーが発生する場合： "Unable to load dynamic library './php_mysqli.dll'" これは php_mysqli.dll や libmysql.dll がシステムによって見つけられなかったことが原因です。