XMLReader 拡張モジュールは、PHP 5.0.0 では PECL から取得可能です。 また、PHP 5.1.0 ではデフォルトで組み込まれ、有効になっています。 configure 時に、引数 --enable-xmlreader (5.1.0 より前では --with-xmlreader) を指定することでも有効にできます。libxml 拡張モジュールが必要です。